在石化路线中有环氧乙烷直接水合法、环氧乙烷催化水合法及碳酸乙烯酯法。这些方法的基础是乙烯氧化生成环氧乙烷,因而环氧乙烷的产率直接关系到石化路线生产乙二醇的成本。
环氧乙烷直接水合法
环氧乙烷直接水合法是目前国内外工业化生产乙二醇的主要方法,该方法在高温高压下进行,将环氧乙烷与水以一定摩尔比混合,然后与离开水解反应器的乙二醇和水的混合物换热,预热到一定温度后进入水解反应器,水解后停留约30min,操作压力约为2.23MPa。生成的乙二醇水溶液中乙二醇质量分数大约在10%左右。其不足之处是生产工艺流程长、设备多、能耗高,这些因素直接影响乙二醇的生产成本。目前此生产技术基本上由英荷壳牌(Shell)、美国Halcom-SD以及美国联碳化学公司(UCC)3家公司所垄断。
环氧乙烷催化水合法
针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存在的不足,国内外相继开展了环氧乙烷直接催化水合法的研究,这一方法的关键是催化剂的研制与开发。
水合催化剂的开发,大致可分为均相催化水合法和非均相催化水合法两大类。Shell公司早期曾采用氟磺酸离子交换树脂催化剂,随后又开发了一系列具有正电中心的固体物质为催化剂,但其寿命短且耐热性能差。Shell公司又研制了与盐相络合的大环螯合化合物为催化剂。对于非均相反应,大环螯合化合物催化剂的热稳定性比较高,与树脂催化剂在相同的条件下,反应5h时环氧乙烷转化率大于99%,乙二醇选择性最高可达95%。
碳酸乙烯酯法碳酸乙烯酯法
合成乙二醇是由二氧化碳和环氧乙烷在催化剂作用下反应生成碳酸乙烯酯,再经水解制得乙二醇。该方法又分为乙二醇和碳酸二甲酯联产法和碳酸乙烯酯水解
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